Методика определения БПА

Содержание

Ми 2975-2006 гси. масса нефтепродуктов. методика выполнения измерений косвенным методом динамических измерений на узле учета пс

Методика определения БПА

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НАУЧНЫЙ МЕТРОЛОГИЧЕСКИЙ ЦЕНТР

Федеральное государственное унитарное предприятие

ВСЕРОССИЙСКИЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ РАСХОДОМЕТРИИ (ФГУП ВНИИР)

ФЕДЕРАЛЬНОГО АГЕНТСТВА ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ

Утверждаю

Заместитель директора по научной работе

М.С. Немиров

01.02.2006 г.

РЕКОМЕНДАЦИЯ

Государственная система обеспечения единства измерений

МАССА НЕФТЕПРОДУКТОВ

Методика выполнения измерений косвенным методом динамических измерений на узле учета ПС «Суслово» ОАО «Уралтранснефтепродукт»

МИ 2975-2006

Казань 2006

РАЗРАБОТАНАГосударственным научным метрологическим центром Федеральным государственным унитарным предприятием Всероссийским научно-исследовательским институтом расходометрии Государственным научным метрологическим центром (ФГУП ВНИИР)
ИСПОЛНИТЕЛИ:Немиров М.С. – кандидат технических наук, Силкина Т.Г.,
РАЗРАБОТАНАМежрегиональным открытым акционерным обществом «Нефтеавтоматика» (ОАО «Нефтеавтоматика»)
ИСПОЛНИТЕЛИ:Глушков Э.И., Стегинская А.А.
УТВЕРЖДЕНАФГУП ВНИИР 01 февраля 2006 года
ФГУП ВНИИР 01 февраля 2006 года
АТТЕСТОВАНАСвидетельство об аттестации № 8409-06 от 01 февраля 2006 года
ЗАРЕГИСТРИРОВАНАВНИИМС «16» февраля 2006 года
Регистрационный код по Федеральному реестру: ФР.1.29.
ВВЕДЕНА ВПЕРВЫЕ
1. Нормы погрешности измерений2. Средства измерений, испытательное оборудование и технические средства3. Метод измерений4. Требования безопасности, охраны окружающей среды5. Требования к квалификации операторов6. Условия измерений7. Подготовка к выполнению измерений8. Выполнение измерений9. Обработка результатов измерений10. Контроль точности результатов измерений11. Оформление результатов измерений12. Перечень нормативной документацииПриложение А Расчёт погрешности измерений массы нефтепродуктаПриложение Б Контроль метрологических характеристик преобразователей плотностиПриложение В Протокол №____ контроля метрологических характеристик рабочего преобразователя плотности по резервному преобразователю плотности или эталонному плотномеруПриложение Г Контроль метрологических характеристик УЗР Altosonic-5 MПриложение Д Протокол №____ контроля метрологических характеристик рабочего УЗР по резервно-контрольному УЗР на УУНП на ПС «Суслово» ОАО «Уралтранснефтепродукт»

РЕКОМЕНДАЦИЯ

ГОСУДАРСТВЕННАЯ СИСТЕМА ОБЕСПЕЧЕНИЯ ЕДИНСТВА ИЗМЕРЕНИЙМИ 2975-2006
МАССА НЕФТЕПРОДУКТОВ
Методика выполнения измерений косвенным методом динамических измерений на узле учета ПС «Суслово» ОАО «Уралтранснефтепродукт»

Настоящая рекомендация распространяется на массу нефтепродуктов (бензин, дизельное топливо) и устанавливает методику выполнения ее измерений на узле учета нефтепродуктов (далее – УУНП) ПС «Суслово» ОАО «Уралтранснефтепродукт».

Рекомендация разработана с учетом требований ГОСТ Р 8.563, ГОСТ Р 8.595 и РД 153-39-011.

1. Нормы погрешности измерений

Предел допускаемой относительной погрешности измерений массы нефтепродукта согласно ГОСТ Р 8.595: не более 0,25%.

2. Средства измерений, испытательное оборудование и технические средства

При выполнении измерений массы нефтепродукта применяют следующие средства измерений и другие технические средства:

2.1. Блок измерительных линий (далее – БИЛ), состоящий из двух измерительных линий (далее – ИЛ), рабочей и резервной – контрольной. Каждая измерительная линия оснащена:

– счетчиком ультразвуковым фирмы « KROHNE ALTOMETER» модели Altosonic – 5М с Ду 200 мм (далее – УЗР) с диапазоном измерений расхода от 60 до 1200 м3/ч и пределами допускаемой относительной погрешности измерений объема: ±0,15%. В комплект УЗР входят:

· первичный преобразователь UFS 500 F- Eex;

· вторичный преобразователь UFC 500 F- Eex;

· компьютер UFC 500 Р (размещенный вне взрывоопасной зоны – в операторной);

– преобразователем температуры, состоящим из измерительного преобразователя к датчику температуры типа 3144Р фирмы « Fisher Rosemount» с диапазоном измерений……….и термопреобразователя сопротивления платинового серии 65 с диапазоном измерений от минус 50°С до плюс 50°С класса А с пределами допускаемой суммарной абсолютной погрешности: ± 0,16°С;

– преобразователем давления измерительным фирмы « Fisher Rosemount» модели 3051 TG с диапазоном измерений от 0 до 10,0 МПа и пределами допускаемой приведенной погрешности: ±0,15%;

– термометром ртутным стеклянным лабораторным ТЛ-4 № 1 с диапазоном измерений от минус 30°С до плюс 20°С, ценой деления 0,1°С и пределами допускаемой абсолютной погрешности:

– в диапазоне измерений от минус 30°С до 0°С: ± 0,3°С;

– в диапазоне измерений от 0°С до 20°С: ± 0,2°С.

– термометром ртутным стеклянным лабораторным ТЛ-4 № 2 с диапазоном измерений от 0°С до 55°С, с ценой деления 0,1°С и пределами допускаемой абсолютной погрешности: ±0,2°С;

– манометром для точных измерений типа МТИ 1246 класса точности 0,6 с диапазоном измерений от 0 до 6,0 МПа.

2.2. Блок контроля качества нефтепродуктов (далее – БКК) в составе:

– двух измерительных преобразователей плотности жидкости (рабочего и резервного) модели 7835В фирмы « Solartron» (далее – преобразователи плотности) с диапазоном измерений плотности от 300 до 1100 кг/м3 и пределами допускаемой относительной погрешности: ± 0,03%;

– преобразователем температуры, состоящим из измерительного преобразователя к датчику температуры типа 3144Р фирмы « Fisher Rosemount» с диапазоном измерений……….и термопреобразователя сопротивления платинового серии 65 с диапазоном измерений от минус 50°С до плюс 50°С класса А с пределами допускаемой суммарной абсолютной погрешности: ±0,16°С;

– преобразователя давления измерительного фирмы « Fisher Rosemount» модели 3051 TG с диапазоном измерений от 0 до 10,0 МПа и пределами допускаемой приведенной погрешности: ±0,15 %;

– термометра ртутного стеклянного лабораторного ТЛ-4 № 1 с диапазоном измерений от минус 30°С до плюс 20°С, с ценой деления 0,1°С и пределами допускаемой абсолютной погрешности:

· в диапазоне измерений от минус 30°С до 0°С: ± 0,3°С;

· в диапазоне измерений от 0°С до 20°С: ± 0,2°С;

– термометра ртутного стеклянного лабораторного ТЛ-4 № 2 с диапазоном измерений от 0°С до 55°С, с ценой деления 0,1°С и пределами допускаемой абсолютной погрешности: ±0,2°С;

– манометра типа МТИ 1246 класса точности 0,6 и пределами измерений от 0 до 6 МПа;

– автоматического пробоотборника «Стандарт-А» с диспергатором;

– ручного пробоотборника «Стандарт-Р» с диспергатором;

– узла подключения пикнометрического стенда; м.б. установки ?

– взрывозащищенного двухканального ультразвукового расходомера UFM 500К-Еех компактной версии с диапазоном измерений от 1 до 10 м3/ч и пределами допускаемой относительной погрешности измерений расхода: ± 0,5%.

2.3. При выходе из строя рабочего и резервного преобразователя плотности (поточного плотномера – в средствах измерений таких нет )для измерений плотности используют ареометры АНТ-1 по ГОСТ 18400 с ценой деления и пределами допускаемой абсолютной погрешности: ±0,5 кг/м3.

2.4. Пробозаборное устройство щелевого типа по ГОСТ 2517, установленное на выходном коллекторе УУНП.

2.5. Блок фильтров (далее – БФ), состоящий из входного и выходного коллекторов и двух параллельных линий (рабочей и резервной).

Каждая линия БФ укомплектована фильтром «МИГ-Ф-250-4,0» для защиты оборудования УУНП от твердых механических примесей.

На входном коллекторе для дистанционного и местного измерения давления нефтепродукта установлены:

– преобразователь давления измерительный 3051 TG фирмы « Fisher Rosemount» с диапазоном измерений от 0 до 10,0 МПа и пределами допускаемой приведенной погрешности: ±0,15%;

– манометр типа МТИ 1246 класса точности 0,6 с диапазоном измерений от 0 до 6,0 МПа.

На выходном коллекторе для местных измерений давления нефтепродукта установлен манометр типа МТИ 1246 класса точности 0,6 с диапазоном измерений от 0 до 6,0 МПа.

Для контроля загрязненности фильтров БФ оснащен датчиком перепада давления типа Метран-43Ф-Ех-ДД с диапазоном измерений от 0 до 400 кПа и пределами допускаемой приведенной погрешности: ± 0,25%.

2.6. Узел подключения стационарной или передвижной поверочной установки (далее – ПУ).

2.7. Система обработки информации (далее – СОИ):

– измерительно-вычислительный комплекс (далее – ИВК) «Метрокон М» с пределами допускаемой относительной погрешности вычислений массы: ± 0,05%.

2.8. Автоматизированное рабочее место (далее – АРМ) оператора, оснащенное персональным компьютером с соответствующим программным обеспечением, монитором, клавиатурой и принтером.

2.9. Допускается применять другие аналогичные по назначению средства, если их характеристики не уступают указанным в настоящей рекомендации.

3. Метод измерений

Массу нефтепродукта определяют косвенным методом динамических измерений. При косвенном методе динамических измерений массу нефтепродукта вычисляют по результатам измерений в трубопроводе:

– объема нефтепродукта с помощью УЗР Altosonic – 5М ;

– плотности нефтепродукта с помощью преобразователей плотности типа 7835В фирмы « Solartron» или ареометров АНТ-1;

– температуры нефтепродукта с помощью преобразователя измерительного 3144 Р к датчикам температуры фирмы « Fisher Rosemount»;

– избыточного давления с помощью преобразователя давления измерительного 3051 TG фирмы « Fisher Rosemount».

Массу нефтепродукта в соответствии с ГОСТ Р 8.595, вычисляет СОИ как произведение объема и плотности нефтепродукта, приведенных к стандартным условиям (температуре 20°С и избыточному давлению, равному нулю).

4. Требования безопасности, охраны окружающей среды

4.1. При выполнении измерений соблюдают следующие требования:

– ПБ 08-624 «Правила безопасности в нефтяной и газовой промышленности»;

– ПБ 03-585 «Правила устройства и безопасной эксплуатации технологических трубопроводов»;

– ПОТ РО 112-002 «Правила по охране труда при эксплуатации магистральных нефтепродуктопроводов»;

– ВППБ 01-03 «Правила пожарной безопасности для предприятий АК «Транснефтепродукт»;

– Федерального закона от 10.01.2002 г. № 7-ФЗ «Об охране окружающей среды» и других законодательных актов по охране окружающей среды, действующих на территории РФ.

4.2. Сооружения УУНП по пожароопасности по НПБ 105 относят к категории Ан (БКК – к категории А); по классу взрывоопасной зоны по ПУЭ – к В-1г (БКК – к классу В-1а); по категории и группе взрывоопасных смесей при их вероятном образовании на УУНП по ГОСТ Р 51330.11 и ГОСТ Р 51330.5 к категории ПА и группе ТЗ.

4.3. При проведении операций учета нефтепродуктов, поверки УЗР и преобразователей плотности (при проведении поверки на месте эксплуатации) не допускают разлива нефтепродукта и выделения газа в атмосферу.

4.4. Автоматический контроль загазованности воздуха на площадке УУНП и БКК осуществляют сигнализатором типа СТМ-10. Загазованность не превышает предельно допускаемых концентраций по ГОСТ 12.1.005.

4.5. Площадку УУНП содержат в чистоте без следов нефтепродуктов и оборудуют первичными средствами пожаротушения в соответствии с ВППБ 01-03.

4.6. Преобразователи измерительные и электрооборудование УУНП изготовлены во взрывозащищенном исполнении, соответствуют требованиям ГОСТ Р 51330.0 и имеют сертификаты соответствия требованиям промышленной безопасности согласно НД «Правила сертификации электрооборудования для взрывоопасных сред».

4.7. Измерительные преобразователи, (компьютер UFC 500 Р ?) индустриальный компьютер, ИВК «Метрокон М», АРМ оператора и щиты управления относят к действующим электроустановкам до 1000 В, на которые распространяют «Правила технической эксплуатации электроустановок потребителей» (7-е издание), «Межотраслевые правила по охране труда при эксплуатации электроустановок потребителей» и ПУЭ.

4.8. В целях безопасной эксплуатации и технического обслуживания соблюдают требования специально разработанного руководства по эксплуатации УУНП.

5. Требования к квалификации операторов

Лица, допускаемые к выполнению измерений:

– имеют квалификацию товарного оператора не ниже 4-го разряда;

– знают технологическую схему, изучили настоящую рекомендацию и руководство по эксплуатации УУНП, назначение измерительных преобразователей, средств измерений и устройств УУНП, задвижек и вентилей, умеют быстро и безошибочно действовать в аварийных ситуациях;

– обучены работе на УУНП и прошли инструктаж по технике безопасности в соответствии с ГОСТ 12.0.004;

– соблюдают правила техники безопасности и пожарной безопасности, установленные для УУНП;

– имеют группу допуска по электробезопасности не ниже II;

– владеют навыками работы на персональном компьютере (на уровне пользователя);

Источник: https://znaytovar.ru/gost/2/MI_29752006_GSI_Massa_neftepro.html

Гост 13525.8-86 полуфабрикаты волокнистые, бумага и картон. метод определения сопротивления продавливанию – скачать бесплатно

Методика определения БПА

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЕ СТАНДАРТЫ

БУМАГА И КАРТОН

МЕТОДЫ ИСПЫТАНИЙ

ГОСТ 13525.8-86

МОСКВА – 1999

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ПОЛУФАБРИКАТЫ ВОЛОКНИСТЫЕ, БУМАГА И КАРТОНМетод определения сопротивления продавливаниюFibre intermediate products, paper and board. Method for determination of resistance to burstingГОСТ 13525.8-86

Дата введения 01.01.88

Настоящий стандарт распространяется на волокнистые полуфабрикаты, бумагу и картон, в том числе гофрированный, и устанавливает гидравлический метод определения сопротивления продавливанию.

Метод заключается в создании плавно нарастающего гидравлического давления, действующего через резиновую диафрагму на поверхность одной стороны зажатого по кольцу образца, и определении значения давления, при котором образец разрушается.

1. ОТБОР ПРОБ

1.1. Отбор проб древесной массы – по ГОСТ 16489 .

1.2. Отбор проб целлюлозы – по ГОСТ 7004 .

1.3. Отбор проб бумаги и картона – по ГОСТ 8047 .

2. АППАРАТУРА

2.1. Для испытания должен применяться гидравлический прибор с электроприводом, отвечающий требованиям, указанным на чертеже и в табл. 1 и 2.

Таблица 1

мм

Наименование размераНорма
для волокнистых полуфабрикатов и бумагидля картона
Внешний диаметр верхнего прижимного кольца – Дв, не менее4896
Внешний диаметр нижнего прижимного кольца – Д н, не менее5096
Диаметр отверстия верхнего прижимного кольца –Д130,50±0,0531,50±0,05
Диаметр отверстия нижнего прижимного кольца – Д 233,10±0,0531,50±10,05
Радиус закругления нижней кромки отверстия нижнего кольца (со стороны диафрагмы) – R4,00±0,054,00±0,05
Радиус закругления кромки отверстия верхнего кольца (со стороны образца) – R 10,20±0,050,60±0,05
Радиус закругления верхней кромки отверстия нижнего кольца (со стороны образца) – R 20,40±0,05

Таблица 2

Наименование технических характеристикПараметры прибора
для волокнистых полуфабрикатов и бумагидля картона
Максимальный предел измерения манометров, кПа16006000
Цена деления шкалы, кПа, не более2050
Давление, необходимое для обеспечения стрелы выпучивания диафрагмы (без образца), кПа:
(9,0±0,5) мм30±10
(10,0±0,5) мм195±25
(14,0±0,5) мм250±40
(18,0±0,5) мм300±50
Усилие прижима образца, Н, не менее27005000
Объемная скорость прокачивания жидкости в нагнетательном насосе, см3/мин95±5170±15

Примечание . Допускается использование приборов с манометрами, имеющими другие пределы измерения, а также приборов с электронными датчиками.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

2.1.1. Диафрагма, передающая давление на испытуемый образец, должна быть изготовлена из эластичной резины, способной равномерно восстанавливаться после деформации в условиях многократных нагрузок. Материал и форма диафрагмы должны обеспечивать размеры стрелы выпучивания, указанные в табл. 2.

2.1.2. Зажимающее устройство в соответствии с чертежом и табл. 1 должно обеспечивать надежное и равномерное закрепление испытуемого образца без повреждения и полностью исключать его скольжение во время испытания.

Зажимающие поверхности прижимных колец должны быть плоскими и параллельными между собой и иметь спиральные или концентрические канавки V -образного сечения, как указано на чертеже.

Усилие прижима должно соответствовать значениям, указанным в табл. 2. Для гофрированного картона усилие прижима должно быть таким, чтобы образец не скользил и гладкие слои не деформировались.

Для измерения давления в системе прижима должны применяться манометры по ГОСТ 2405.

На приборе типа ПГБ для испытания полуфабрикатов и бумаги давление в системе прижима должно быть не менее 2000 кПа, на приборе типа ПГК для испытания картона – не менее 3200 кПа.

2.1.3. Манометры, фиксирующие давление, при котором происходит разрушение образца, должны соответствовать требованиям ГОСТ 2405 , класс точности 0,6, и должны быть снабжены контрольными стрелками.

Цена деления шкалы манометров для тонких бумаг должна быть не более 10 кПа.

2.1.4. Гидравлическая система прибора должна быть заполнена дистиллированным глицерином по ГОСТ 6824 .

Скорость подачи жидкости под диафрагму должна быть равномерной и соответствовать приведенной в табл. 2.

Пузырьки воздуха в гидравлической системе не допускаются.

Автоматическое устройство должно прекращать подачу жидкости в момент разрыва образца.

3. ПОДГОТОВКА К ИСПЫТАНИЮ

3.1. Для испытания полуфабрикатов изготовляют по пять отливок: для древесной массы – по ГОСТ 16296 , для целлюлозы – по ГОСТ 14363.4 . На каждой отливке намечают два места для испытания.

3.2. От листов пробы бумаги и картона произвольно отбирают 10 листов для испытания и из каждого вырезают по два образца, делая пометку на одной и той же стороне всех образцов. Размеры образца должны быть такими, чтобы он перекрывал всю поверхность прижимного кольца.

Образцы должны быть без морщин и повреждений, по возможности без водяных знаков.

3.3. Образцы подвергают кондиционированию по ГОСТ 13523 . Относительная влажность, температура и время кондиционирования должны быть указаны в стандартах на конкретную продукцию.

4. ПРОВЕДЕНИЕ ИСПЫТАНИЯ

4.1. Испытания проводят в тех же атмосферных условиях, при которых проводили кондиционирование образцов.

4.2. Образец помещают на нижнее прижимное кольцо прибора так, чтобы перекрывалась вся поверхность кольца. Закрепляют образец в прижимном устройстве испытуемой стороной вниз и постепенно повышают гидравлическое давление до разрушения образца.

Отсчет показаний манометра проводят с точностью до 1 деления шкалы. Измеряемая величина должна находиться в пределах от 25 до 75 % максимального значения шкалы, но не выходя за пределы от 15 до 85 % полной градуировки.

Проводят по пять определений на каждой стороне для волокнистых полуфабрикатов и по десять определений на каждой стороне для бумаги и картона.

При наличии соответствующих указаний в стандартах на конкретную продукцию проводят односторонние испытания десяти образцов.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

4.3. Бумагу с низким значением сопротивления продавливанию испытывают в виде стопы из нескольких образцов, при условии, что сопротивление продавливанию стопы должно составлять не менее 70 кПа. Все образцы в стопе должны быть ориентированы параллельно и положены одной и той же стороной вверх; полученное значение сопротивления продавливанию следует делить на количество образцов.

5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

5.1. Абсолютное сопротивление продавливанию Р о , кПа, вычисляют по формуле

где S p – сумма показаний манометра для всех испытаний, кПа;

п – количество выполненных испытаний.

5.2. Относительное сопротивление продавливанию, приведенное к условной массе продукции площадью 1 м2 100 г, P w , кПа, вычисляют по формуле

где m – масса продукции площадью 1 м2, г.

5 3. Индекс продавливания X , кПа/г, вычисляют по формуле

5.4. За окончательный результат испытания принимают среднее арифметическое результатов всех испытаний для обеих сторон, либо отдельно для каждой стороны, в зависимости от указаний в нормативно-технической документации на конкретную продукцию.

5.5. Результаты испытания округляют до трех значащих цифр.

Относительная погрешность определения сопротивления продавливания не превышает ±9 % при доверительной вероятности 0,95.

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством лесной, целлюлозно-бумажной и деревообрабатывающей промышленности СССР

РАЗРАБОТЧИК

И.Г. Логвинова

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 15.05.86 № 1243

3. Периодичность проверки – 5 лет

4. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 4239-83, международным стандартам ИСО 2758-83, ИСО 2759-83

5. ВЗАМЕН ГОСТ 13525.8-78 и ГОСТ 13648.7-78

6. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который дана ссылкаНомер пункта
ГОСТ 16489-781.1
ГОСТ 7004-931.2
ГОСТ 8047-931.3
ГОСТ 2405-882.1.2 , 2.1.3
ГОСТ 6824-962.1.4
ГОСТ 16296-793.1
ГОСТ 14363.4-893.1
ГОСТ 13523-783.3

7. Ограничение срока действия снято по протоколу № 2-92 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 2-93)

8. ПЕРЕИЗДАНИЕ (октябрь 1998 г.) с Изменением № 1, утвержденным в ноябре 1988 г. (ИУС 2-89)

СОДЕРЖАНИЕ

1. Отбор проб . 12. Аппаратура . 13. Подготовка к испытанию .. 34. Проведение испытания . 35. Обработка результатов . 3

Еще документы скачать бесплатно

Источник: http://www.gosthelp.ru/text/GOST13525886Polufabrikaty.html

Разработка методики определения содержания низкомолекулярных спиртов и ацетона в образцах биоматериалов

Методика определения БПА

Определение содержания этанола в биожидкостях (кровь и моча) — востребованный вид анализа в медицинской и судебно-медицинской практике, который регламентирован правовыми документами [1—3]. Точным и информативным методом определения содержания этанола в биожидкостях является метод газовой хроматографии, на основе которого разработан ряд методик.

В нашей стране наиболее широкое распространение получил «алкилнитритный» метод [4], который состоит в предварительном получении алкилнитритов спиртов с последующим газохроматографическим анализом паровой фазы.

В мировой практике этот подход полностью вытеснен более простым методом — прямым хроматографическим анализом паровой фазы анализируемого образца без предварительной дериватизации аналитов. Современные дозаторы паровой фазы позволяют автоматизировать процесс анализа.

В ряде случаев для повышения достоверности идентификации аналитов хроматографический анализ проводят параллельно на двух колонках с различной полярностью. Например, фирма «Agilent Technologies» предлагает специальный анализатор на основе газового хроматографа Agilent 7890 В и дозатора паровой фазы Agilent 7697А, реализующий двухколоночную схему [5, 6].

В отечественной практике известна методика определения летучих органических соединений, в том числе этанола, методом статического парофазного анализа с использованием автоматического дозатора для ввода жидких проб [7, 8]. На сегодняшний день данная методика не аттестована. В 2014 г.

была разработана и аттестована методика определения массовой концентрации этанола в пробах крови методом статического парофазного анализа без перевода этанола в этилнитрит [9].

Несомненным преимуществом данной методики является возможность автоматизации ввода пробы, но методика метрологически аттестована только для определения этанола, что ограничивает область ее применения.

Цель исследования — обобщение как отечественных, так и зарубежных подходов по разработке и аттестации методики определения низкомолекулярных спиртов в образцах биоматериалов (кровь и моча) с автоматическим дозированием пробы. В ходе разработки методики учитывали специфику современной практики судебно-медицинского анализа, а также соблюдали требования действующих нормативных и правовых документов.

При разработке методики и получении статистических данных использовали две хроматографические системы:

— газовый хроматограф Хроматэк-Кристалл 5000, оснащенный испарителем, двумя пламенно-ионизационными детекторами (ПИД) и автоматическим парофазным дозатором ДАЖ-2М;

— газовый хроматограф Agilent Technologies 7890 В, оснащенный испарителем, двумя ПИД и парофазным пробоотборником Agilent Technologies 7697.

Для хроматографического анализа использовали две капиллярные колонки с различной полярностью неподвижной фазы: DB-ALC1 (длина 30 м, внутренний диаметр 0,32 мм, толщина фазы 1,8 мкм) и DB-ALC2 (длина 30 м, внутренний диаметр 0,32 мм, толщина фазы 1,2 мкм). Хроматографические колонки подсоединяли с помощью специального делителя к одному порту ввода пробы газового хроматографа.

Градуировочные растворы аналитов готовили с помощью стандартных образцов состава чистых веществ (метанол, этанол, пропанол-2, бутанол-1, бутанол-2, изобутанол, ацетон) производства ООО «ЭКОХИМ» с содержанием основного вещества не менее 99,5%.

Образцы крови и мочи брали у доноров-добровольцев. До проведения исследования образцы крови хранили при температуре –18 °С. Модельным образцом «густой крови» служила свернувшаяся кровь.

Объекты анализа и определяемые аналиты

Согласно нормативным документам [1—3], для химико-токсикологических исследований в ходе проведения судебно-медицинской экспертизы используют образцы крови и/или мочи. Отбор проб слюны данными документами не предусмотрен.

В судебно-медицинской практике экспертам часто приходится анализировать кровь с меньшим содержанием воды («густая кровь»), что сопряжено с рядом трудностей. Существующие методические документы не описывают процедуру анализа таких проб.

В качестве объектов анализа для данной методики были выбраны моча и кровь, включая «густую кровь».

В практике судебно-медицинской экспертизы, помимо этанола, требуется определение содержания других низкомолекулярных спиртов и токсикологических соединений [10]. Разработанная методика позволяет количественно измерить содержание метанола, этанола, изопропанола, бутанола-2, изобутанола, бутанола-1 и ацетона (аналиты) в диапазоне от 0,05 до 10 г/дм3.

Метод измерений основан на хроматографическом анализе равновесной паровой фазы. Термостатирование проб, отбор паровой фазы и ввод ее в хроматограф проводили с использованием автоматического парофазного пробоотборника (рис. 1).

Продолжительность цикла единичного хроматографического анализа при указанных условиях составила 8±0,1 мин. Была достигнута линейность откликов детекторов во всем диапазоне измерений для полного перечня аналитов.

Предел детектирования оказался значительно меньше нижней границы диапазона измерений (табл. 1).

Таблица 1. Валидационная оценка качества хроматографического анализа

Рис. 1. Хроматограммы раствора модельной смеси аналитов.

Методика допускает изменять перечень определяемых аналитов, а также использовать одноколоночный вариант, например при определении только этанола в образцах биоматериалов. Цикл хроматографического анализа при этом может быть сокращен до 4—5 мин.

Для расчета концентраций аналитов применяют метод внутреннего стандарта, в качестве которого используют пропанол-1.

Градуировочные характеристики для аналитов определяют на основании анализа 5 градуировочных смесей, которые готовят путем смешивания 1 см3 градуировочного раствора и 4 см3 раствора внутреннего стандарта.

Номинальные концентрации аналитов в градуировочных растворах 0,1, 0,2, 0,5, 2 и 5 г/дм3. Номинальная концентрация пропанола-1 в растворе внутреннего стандарта составляет 0,025 г/дм3.

При проведении анализа жидких образцов пробу биоматериала в количестве от 0,5 до 1 см3 смешивали с 4 см3 раствора внутреннего стандарта. Такой объем является достаточным, чтобы обеспечить требуемую точность измерений. Разбавление пробы раствором внутреннего стандарта позволяет, с одной стороны, снизить влияние матрицы, с другой — ускорить достижение межфазного равновесия.

Основная причина ошибочных результатов при количественном анализе биоматериалов — наличие в исходных образцах пропанола-1, который является внутренним стандартом. В связи с этим процедура методики предусматривает предварительное проведение для каждого образца анализа фоновой пробы, т. е. пробы биоматериала без добавления внутреннего стандарта.

Это позволяет определить наличие пропанола-1 в исходном образце и оценить содержание определяемых аналитов. При наличии в анализируемом образце пропанола-1 по данной методике можно учесть его содержание при количественных расчетах.

Если содержание аналитов меньше нижней границы измерений, методика позволяет не проводить повторный анализ с добавлением раствора внутреннего стандарта.

Особым случаем является анализ образцов «густой крови». Прямой парофазный анализ таких образцов обеспечивает полуколичественное определение содержания аналитов. Для получения результатов с гарантированной точностью разработали процедуру, включающую предварительную отгонку аналитов.

Отгонку образцов биоматериалов проводили в специальном аппарате (рис. 2).

Навеску пробы 3±1 г помещали в отгонную колбу, добавляли 4 см3 раствора внутреннего стандарта 50±5 см3 насыщенного раствора натрия хлорида и полидиметилсилоксановую жидкость (ПМС-100 или ПМС-200) для предотвращения пенообразования.

Отгонку проводили до тех пор, пока количество продукта отгонки не достигнет 5 см3, который затем переносили во флакон, предназначенный для установки в автоматический дозатор.

В отгон переходит не менее 95% количества аналитов, содержащихся в исходной пробе, при этом соотношение компонентов, за исключением ацетона, в исходной пробе и отгоне практически не меняется. Степень потери ацетона в процессе перегонки оценивали при наработке статистических данных и учитывали при расчете погрешности анализа.

Рис. 2. Схема установки для перегонки проб «густой крови».

Контроль качества результатов измерений

Процедура методики предусматривает 3 вида контроля: повторяемости, градуировочного коэффициента и правильности измерений. Контроль правильности проводили ежедневно, используя аналитические пробы, приготовленные из одного биоматериала.

Контроль градуировочных коэффициентов осуществляли также ежедневно на примере одного из градуировочных растворов. Контроль правильности измерений проводили периодически: например, при внедрении методики в практику работы лаборатории.

Экспериментальные данные для оценки метрологических характеристик данной методики собирали согласно плану, составленному ВНИИМ им. Д.И. Менделеева. Измерения проводили для трех модельных матриц — вода, кровь и моча.

Образцы готовили путем внесения в матрицу добавки аналитов, при этом полученные концентрации охватывали весь диапазон методики — от 0,05 до 10 г/дм3.

Для каждого вида матрицы приготовили не менее 6 образцов, каждый образец измеряли с использованием двух хроматографических систем и варьированием операторов. Установленные метрологические характеристики представлены в табл. 2.

Таблица 2. Метрологические характеристики методики

Разработана методика определения содержания низкомолекулярных спиртов (метанол, этанол, изопропанол, бутанол-1, изобутанол и бутанол-2) и ацетона в пробах биоматериалов (кровь, моча, «густая кровь»).

Диапазон измеряемых концентраций (массовые доли) аналитов от 0,05 до 10,0 г/дм3 (от 0,005 до 1%). Впервые описана процедура количественного анализа проб с остаточным содержанием пропанола-1 и проб «густой крови».

Выполнен эксперимент по наработке статистических данных, по результатам которого проведена метрологическая аттестация.

Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов.

Источник: https://www.mediasphera.ru/issues/sudebno-meditsinskaya-ekspertiza/2017/4/1003945212017041029

Поделиться:
Нет комментариев

    Добавить комментарий

    Ваш e-mail не будет опубликован. Все поля обязательны для заполнения.