Простые эфиры
Простые эфиры: определение, формула, свойства
Простые эфиры – это органические соединения, в состав которых входят углеводородные радикалы $R$ и $R'$, соединенные атомом кислорода. Простые эфиры можно рассматривать как производные спиртов.
Общая формула эфира $R-O-R'$, $Ar-O-R$ или $Ar-O-Ar$. Углеводородные радикалы могут быть одинаковыми или разными.
$CH_3-O-CH_3$ – диметиловый эфир;
Рисунок 1. Феноксибензол. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ
Рисунок 2. Простейший алкилариловый эфир – метилфениловый эфир (анизол). Автор24 — интернет-биржа студенческих работ
Наиболее важное практическое значение имеют следующие циклические эфиры:
Рисунок 3. Эпоксиэтан. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ
Рисунок 4. Тетрагидрофуран. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ
Рисунок 5. Диоксан. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ
Простые эфиры могут быть:
- симметричными, если оба радикала одинаковые (дифениловый, диэтиловый эфиры);
- несимметричными, если радикалы разные (метил-этиловый, метилфениловый эфиры).
Ничего непонятно?
Попробуй обратиться за помощью к преподавателям
В простых эфирах угол между связями $C-O-C$ не равен 180$\circ$С. Поэтому дипольные моменты двух $C-O$-связей не компенсируют друг друга. В результате у простых эфиров небольшой суммарный дипольный момент.
Большинство простых эфиров газообразные или жидкие вещества. Но есть и исключения, например, феноксибензол.
Простые эфиры и алканы с таким же молекулярным весом имеют близкие значения температуры кипения. Однако у простых эфиров температуры кипения и плавления значительно ниже, чем у изомерных спиртов.
Например: температура кипения н-гептана – 98$\circ$С, метил-н-пентилового эфира – 100$\circ$С и н-гексилового спирта – 157$\circ$С.Рисунок 6. Температуры плавления и кипения некоторых простых эфиров. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ
В простых эфирах водород связан только с углеродом и отсутствуют водородные связи, в отличие от спирта. Поэтому эфиры практически не смешиваются с водой. Однако растворимость спиртов и простых эфиров в воде примерно одинакова.
Например, н-бутиловый спирт и диэтиловый эфир растворяются в воде в соотношении 8 г на 100 г воды. Растворимость простых эфиров в воде обусловлена образованием водородных связей между молекулами воды и молекулами простого эфира.
Простые эфиры хорошо растворяют органические вещества.
Абсолютный эфир
Абсолютный эфир – это эфир, в котором нет следов влаги и спирта (например, диэтиловый эфир $C_2H_5-O-C_2H_5$, используемый в реакции Гриньяра). Абсолютный эфир можно получить перегонкой обычного простого эфира над концентрированной сульфатной кислотой, которая удаляет спирт, воду, перекиси. В последствии абсолютный эфир хранят над металлическим натрием.
Анализ простых эфиров
Химическое поведение алифатических и ароматических простых эфиров соответствует поведению родственных углеводородов. Простые эфиры отличаются от углеводородов по растворимости в холодной концентрированной сульфатной кислоте, что обусловлено способностью простых эфиров образовывать оксониевые соли.
Если простой эфир уже описали, то его можно идентифицировать по физическим свойствам или химически, расщеплением при нагревании с концентрированной иодистоводородной кислотой и последующим распознованием продуктов реакции.
Ароматические эфиры можно перевести в твердые продукты нитрования или бромирования и сравнить их температуры плавления с ранее описанными производными.
Расщепление простого эфира иодистоводородной кислотой используют для определения числа алкоксильных групп в алкилариловом эфире по методу Цейзеля.
Для распознавания простого эфира проводят спектральный анализ. В инфракрасном спектре простого эфира нет характерной $O-H$-полосы спиртов, но присутствует сильная полоса $C-O$ в области 1060-1300 см${-1}$: для алкиловых эфиров 1060-1150см${-1}$, для ариловых и виниловых эфиров 1200-1275 см${-1}$:
Рисунок 7.
Применение некоторых простых эфиров
Применение простых эфиров основано на их свойстве хорошо растворять органические вещества (смолы, жиры и т.д.).
Диэтиловый эфир (техническое название «серный эфир») применяют:
- в качестве реакционной среды при проведении органических синтезов;
- для экстрагирования некоторых веществ (например, спиртов из водных растворов);
- как растворитель синтетических и природных смол, солей целлюлозы при производстве пороха;
- как компонент топлива в авиации;
- в медицине для ингаляционного и местного наркоза.
Диизопропиловый эфир:
- является прекрасным растворителем животных жиров, минеральных и растительных масел, синтетических и природных смол;
- применяют как добавку к моторному топливу, повышая этим октановое число;
- используют для выделения урана от продуктов его деления;
- для экстрагирования уксусной кислоты из водных растворов.
Анизол и фенетол используют как промежуточные соединения при получении лекарств, красителей, душистых веществ. Из фенетола получают фенетидин и его производные, применяемые в медицине как жаропонижающие вещества.
Дифениловый эфир (дифенилоксид) применяют как теплоноситель в качестве смеси даутерм.
Циклический эфир диоксан:
- хороший растворитель ацетилцеллюлозы, растительных и минеральных жиров и масел, восков, красок;
- используют как реакционную среду для органических синтезов;
- применяют при стабилизации 1,1,1-трихлорэтана для его транспортировки в алюминиевых емкостях и хранении.
Источник: https://spravochnick.ru/himiya/spirty_prostye_efiry_tioly_i_sulfidy/prostye_efiry_opredelenie_formula_svoystva/
Простые эфиры
статьи
Простые эфиры класс органических соединений (см. ХИМИЯ ОРГАНИЧЕСКАЯ), содержащих фрагмент ROR', в котором две органические группы соединены атомом кислорода. Прилагательное «простые» в названии эфиров помогает отличить их от другого класса соединений, именуемого сложными эфирами.
Номенклатура простых эфиров.
Если группы R и R' в простом эфире одинаковы, то его называют симметричным, если разные несимметричным. В название эфира включают названия органических групп, упоминая их в алфавитном порядке, и добавляют слово эфир, например, C2H5OC3H7 пропилэтиловый эфир.
Для симметричных эфиров перед названием органической группы вводят приставку «ди», например, C2H5OC2H5 диэтиловый эфир. Для многих эфиров часто используют тривиальные (упрощенные) названия, сложившиеся исторически.
К простым эфирам иногда относят соединения, которые содержат эфирный фрагмент СОС в составе циклической молекулы (рис. 1), одновременно их причисляют к другому классу соединений гетероциклическим соединениям. Есть также соединения (см.
АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ), в состав которых входит фрагмент СОС, но к классу эфиров их не относят, это полуацетали соединения, содержащие одновременно алкокси- и гидрокси-группу у одного атома углерода: >C(OH)OR, а также ацетали соединения, где у одного атома углерода находятся одновременно две RО-группы: >C(OR)2 (рис. 1). Наличие у одного атома углерода сразу двух химически связанных атомов О делает эти соединения непохожими по химическим свойствам на простые эфиры.Рис. 1. Простые эфиры, содержащие эфирный фрагмент в составе циклической молекулы (чаще такие соединения относят к гетероциклическим), а также полуацетали и ацетали, содержащие эфирный фрагмент, но не относящиеся к классу простых эфиров.
Химические свойства простых эфиров.
Простые эфиры представляют собой бесцветные жидкости с характерным (так называемым эфирным) запахом, практически не смешиваются с водой и неограниченно смешиваются с большинством органических растворителей.
В сравнении со спиртами и альдегидами простые эфиры химически менее активны, например, они устойчивы к действию щелочей и щелочных металлов (металлический Na применяют даже для удаления следов воды из эфиров).
В отличие от щелочей, кислоты расщепляют эфирный фрагмент, для этого чаще применяют галоидоводороды, особенно эффективен HI. При комнатной температуре образуется и спирт, и йодистый алкил (рис. 2А), а при нагревании йодистый алкил и вода (рис.2А), т.е. реакция протекает более глубоко.
Простые эфиры, содержащие ароматические циклы, более устойчивы к расщеплению, для них возможна только стадия, аналогичная А, образуется фенол, а йод к ароматическому ядру не присоединяется (рис. 2В).
Рис. 2. РАСЩЕПЛЕНИЕ ЭФИРНОГО ФРАГМЕНТА при действии HI
Атом кислорода в эфирном фрагменте содержит свободную электронную пару СÖC, благодаря этому эфиры оказываются способными присоединять различные нейтральные молекулы, склонные к образованию донорно-акцепторных связей, атом кислорода дает для образования связи электронную пару (донор), роль акцептора, принимающего эту пару, играет присоединяющаяся молекула или ион (см. АМИНЫ). В результате возникают комплексные соединения (рис. 3).
Рис. 3. ОБРАЗОВАНИЕ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ С УЧАСТИЕМ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ
В присутствии кислорода воздуха на свету эфиры частично окисляются с образованием перекисных соединений ROOR', которые способны взрываться даже при слабом нагреве, поэтому, приступая к перегонке эфира, его предварительно обрабатывают восстановителями, разрушающими перекиси, часто вполне достаточно хранить эфир над металлическим Na.
Получение простых эфиров.
Наиболее удобный способ взаимодействие алкоголятов щелочных металлов R'ONa с алкилгалогенидами RHal, таким методом можно получать как симметричные (рис. 4А), так и несимметричные простые эфиры (рис. 4Б).
В промышленности симметричные простые эфиры получают дегидратацией (отщеплением воды) спиртов с помощью серной кислоты (рис. 4В), этот метод позволяет получать эфиры, у которых в органической группе R не более 5 атомов С.
Рис. 4. ПОЛУЧЕНИЕ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ
Применение простых эфиров
определяется, в основном, тем, что они очень хорошо растворяют многие жиры, смолы и лаки. Наиболее широко используют ДИЭТИЛОВЫЙ ЭФИР (С2Н5)2О, техническое название «серный эфир», поскольку его получают в присутствии серной кислоты (рис. 4В).
Помимо применения в качестве растворителя, а также в роли реакционной среды при проведении различных органических синтезов его используют и для экстрагирования (извлечения) некоторых органических веществ, например, спиртов, из водных растворов, поскольку сам эфир очень мало растворим в воде.
В медицине серный эфир применяют для наркоза.
Диизопропиловый эфир (СН3)2СНОСН(СН3)2 используют как растворитель и как добавку к моторному топливу для повышения октанового числа.
Анизол С6Н5ОСН3 (рис. 4) и ФЕНЕТОЛ С6Н5ОС2Н5 (рис. 3) используют в качестве промежуточных продуктов при получении красителей, лекарств и душистых веществ.
Дифениловый эфир (дифенилоксид) (С6Н5)2О из-за высокой температуры кипения (259,3° С) и химической устойчивости применяют как теплоноситель.
Чтобы при остывании до комнатной температуры он не переходил в твердое состояние (его т. пл. 2829° С), в него добавляют дифенил (С6Н5)2.
Такая смесь, называемая в технике даутермом, может работать как теплоноситель в широком диапазоне температур.
Диоксан, циклический эфир (СН2СН2О)2 (рис.), по химическим свойствам близок обычным простым эфирам, но в отличие от них неограниченно смешивается с водой и большинством органических растворителей. Растворяет жиры, воски, масла, эфиры, целлюлозы, его широко применяют и как реакционную среду при проведении различных органических синтезов.Михаил Левицкий
Источник: https://www.krugosvet.ru/enc/nauka_i_tehnika/himiya/PROSTIE_EFIRI.html
Чем отличаются простые эфиры от сложных
В органической химии существует два основных класса эфиров: простые и сложные. Это химические соединения, образующиеся при гидролизе (отщеплении молекулы воды). Простые эфиры (их еще называют этеры) получают при гидролизе соответствующих спиртов, а сложные эфиры (эстеры) – соответствующих спирта и кислоты.
Несмотря на похожее название, простые и сложные эфиры это два совершенно разных класса соединений. Их получают разными путями. Они имеют различные химические свойства. Различаются они и структурной формулой. Общими есть лишь некоторые физические свойства самых известных их представителей.
Физические свойства этеров и эстеров
Простые эфиры — малорастворимые в воде, легкокипящие жидкости, легко воспламеняются. При комнатной температуре, простые эфиры — приятно пахнущие бесцветные жидкости.
Сложные эфиры, имеющие малую молекулярную массу — легко испаряющиеся бесцветные жидкости, приятно пахнут, часто фруктами или цветами. С возрастанием карбоновой цепи ацилгруппы и спиртового остатков, их свойства становятся другими.
Такие эфиры твердые вещества. Их точка плавления зависит от длинны углеродных радикалов и структуры молекулы.
Структура простых и сложных эфиров
Оба соединения имеют простую эфирную связь (-О-), но в сложных эфирах она входит в состав более сложной функциональной группы (-COO), в которой первый атом кислорода связан с атомом карбона одинарной связью (-О-), а второй двойной (=О).
Схематически можно изобразить так:
- Простой эфир: R–O–R1
- Сложный эфир: R—COO—R1
В зависимости от радикалов в R и R1, простые эфиры делят на:
- Симметричные эфиры – такие у которых алкильные радикалы идентичны, например, дипропиловыйэфир, диэтиловый эфир, дибутиловый эфир и т.п.
- Асимметричные эфиры или смешанные – с разными радикалами, например, этилпропиловый эфир,метилфениловый эфир, бутилизопропиловый и т.д.
Сложные эфиры подразделяют на:
- Сложные эфиры спирта и минеральной кислоты: сульфатной (-SO3H), нитратной (-NO2) и др.
- Сложные эфиры спирта и карбоновой кислоты, например, С2Н5СО-, С5Н9СО-, СН3СО- и т. д.
Рассмотрим химические свойства эфиров. Простые эфиры имеют низкую реакционную способность, именно благодаря этому их часто применяют как растворители. Они реагируют только в экстремальных условиях, или с высокореакционными соединениями. В отличии от этеров, сложные эфиры более реакционноспособные. Они легко вступают в реакции гидролиза, омыления и др..
Простые эфиры
Реакция простых эфиров с галогеноводородами:
Большинство простых эфиров могут разлагаться под воздействием бромоводородной кислоти (HBr) с образованием алкилбромидов или при взаимодействии с иодоводородной кислотой (HI) с получениемалкилиодидов.
СН3—О—СН3 + НI = СН3—ОН + СН3I
СН3—ОН + НI = СН3I + Н2О
Образование оксониевых соединений:
Серная, иодная и др. сильные кислоты при взаимодействии с простыми эфирами, образуют оксониевые соединения – продукты соединения высшего порядка.
СН3—О—СН3 + HCl = (CH3)2О ∙ HCl
Взаимодействие простых эфиров с металлическим натрием:
При нагревании с основными металлами, например, металлическим натрием, простые эфиры расщепляются на алкоголяты и алкилнатрий.
СН3—О—СН3 + 2Na = СН3—ОNa + СН3—Na
Автоокисление простых эфиров:
В присутствии кислорода, простые эфиры медленно автоокисляются с образованием гидроперекиси идиалкил пероксида. Автоокисление является спонтанным окислением соединения в воздухе.
С2Н5—О—С2Н5 + О2 = СН3—СН(ООН)—О—С2Н5
Сложные эфиры
Гидролиз сложных эфиров:
В кислой среде эстер гидролизует, образуя соответствующую кислоту и спирт.
СН3—СОО—С2Н5 = СН3—СООН + Н2О
Омыление сложных эфиров:
При повышенной температуре эстеры реагируют с водными растворами сильных оснований, таких как гидроксид натрия или калия, образуя соли карбоновых кислот. Соли жрных карбоновых кислот называют мылами. Побочным продуктом реакции омыления является спирт.
СН3—СОО—С2Н5 + NaОН = СН3—СООNa + С2Н5—ОН
Реакции переэстерефикации (обмена):
Сложные эфиры вступают в реакции обмена при действии спирта (алкоголиз), кислоты (ацидолиз), или при двойном обмене, при взаимодействии двух сложных эфиров.
СН3—СОО—С2Н5 + С3Н7—ОН = СН3—СОО—С3Н7 + С2Н5—ОН
СН3—СОО—С2Н5 + С3Н7—СООН = С3Н7—СОО—С2Н5 + СН3—СООН
СН3—СОО—С2Н5 + С3Н7—СОО—СН3 = СН3—СОО—СН3 + С3Н7—СОО—С2Н5
Реакции взаимодействия с аммиаком:
Сложные эфиры могут взаимодействовать с аммиаком (NН3) с образованием амида и спирта. По тому же принципу реагируют они и с аминами.
СН3—СОО—С2Н5 + NН3 = СН3—СО—NН2 + С2Н5—ОН
Реакции восстановления эстеров:
Эфиры могут быть восстановлены водородом (Н2) в присутствии хромита меди (Cu(CrO2)2).СН3—СОО—С2Н5 + 2Н2 = СН3—СН2—ОН + С2Н5—ОН
Источник: https://vchemraznica.ru/chem-otlichayutsya-prostye-efiry-ot-slozhnyh/